免费论文摘要：超临界流体中L-脯氨酸催化Aldol反馈的接洽

连年来，脯氨酸及其衍底栖生物等手性有机小分子催化剂在不对称合成人中学表现着越来越要害的效率，遭到人们越来越多的关心。其催化的不对称径直羟醛缩合反馈(Aldol)都是在有机溶剂中举行的，反馈中运用高沸点的溶剂(如DMF和DMSO)利于于普及产品的对映采用性，但产物的辨别和纯化进程处置搀杂，且有机溶剂的运用倒霉于情况养护。从绿色化学的观点动身，运用无毒，不易爆，可接收的物资动作反馈溶剂，是绿色化学兴盛的一项要害目的。超临界流体如超临界二氧化碳(scCO2)动作一类绿色溶剂越来越遭到化学工作家的喜爱。超临界流体与普遍的有机液体溶剂比拟，在传质、预热上面具备鲜明上风。scCO2能使反馈更高效、更纯洁、易调节和控制、绿色化举行，利于于减小或取消情况传染。鉴于超临界流体的溶剂效力可经过温度和压力灵验调节和控制的个性，以及scCO2体制在手性不对称催化反馈中的接洽试验，并贯串脯氨酸在催化手性不对称反馈中，溶剂在个中表现极端要害效率的接洽截止，本舆论参观了L-脯氨酸在超临界流体中的融化动作，并以超临界流体为反馈介质参观了L-脯氨酸催化盐酸安非拉酮与芬芳醛的不对称径直Aldol反馈的催化本能，简直发展了以次三上面的处事：1. 本舆论开始测定了scCO2和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)流体在各别温度和各别压力下的密度，并与P-R方程计划截止举行比拟。截止表白，流体的密度与温度和压力的联系为非线性联系，scCO2和HFC-134a流体的密度在压力确定时跟着温度的升高而贬低，温度确定时跟着压力的升高而减少，表白流体的温度和压力是确定流体密度的要害成分，所以流体密度可经过温度和压力的变换来安排。液体溶质在超临界流体中的相平稳从来是超临界流体科学与本领接洽的热门和难点。本舆论对液体溶质L-脯氨酸在超临界流体中的相平稳举行了比拟体例的接洽。本论文华用静态法与分量领会法相贯串测定了L-脯氨酸在HFC-134a和scCO2流体中的融化度，本法操纵简单、除压力容器外不须要其余特出安装。参观了压力、温度对融化度的感化。测定了303~328 K，  10~30 MPa下L-脯氨酸在scCO2及HFC-134a流体中的融化度。大大充分了超临界流体相平稳普通数据。本舆论用Chrastil方程关系计划了L-脯氨酸在scCO第22中学的融化度数据，试验值与计划值符合杰出。超临界流体中L-脯氨酸融化度的测定于其在超临界流体中的催化反馈奠定了普通。2. 初次实行了超临界流体中L-脯氨酸催化的盐酸安非拉酮与芬芳醛的不对称径直Aldol反馈，ee值到达84%，本本领具备反馈辨别一体化的特性，简化了反馈的后处置进程，实行了b-羟基酮的绿色合成，为一致有机合成反馈的绿色化供给了很好的模仿。以scCO2流体为反馈介质，参观了反馈温度、压力、催化剂用量、反馈功夫、增添剂等成分对超临界流体中L-脯氨酸催化的盐酸安非拉酮与芬芳醛的不对称径直Aldol反馈的感化。截止表白，在scCO第22中学的最好反馈前提为40 ℃，25 MPa，催化剂用量15 mol%，反馈功夫24 h，醛酮摩尔比1:15。以HFC-134a为反馈介质时，参观了温度和压力对L-脯氨酸催化的Aldol反馈的感化，并与在scCO第22中学的截止举行了比拟，截止表白，以HFC-134a为反馈介质时，对映采用性较低。3. 以叔丁氧羰基(Boc)养护的脯氨酸和代替的三氮唑为材料，合成了催化剂(S)-5-脯氨酰胺基三氮唑，以盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛的不对称径直Aldol反馈为沙盘反馈，参观了其催化Aldol反馈的催化本能。参观了溶剂[聚乙二醇400(PEG-400)、曲拉通X-100(TX-100)、乙腈，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、二甲基亚砜(DMSO)、二氯乙烷(CH2Cl2)、氯仿(CHCl3)]、催化剂用量(5-25 mol%)、反馈温度(室温，0 oC，-20 oC)以及各别底物对催化剂催化Aldol反馈的感化。试验截止表白，此催化剂在室温无溶剂、催化剂的用量为15 mol%前提下催化功效较好，Aldol产品的ee值最高达80%。为了进一步普及反馈的对映采用性，本舆论还参观了增添剂(如甲酸，L-苹果酸，L-酒石酸)对反应付映采用性的感化。催化剂是在室温无溶剂前提下实行催化反馈的，制止了有机溶剂的运用，这使得反馈在绿色前提下举行，在绿色化学赶快兴盛的即日，断定此催化剂将会获得更普遍的运用。

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