免费论文摘要：氯过氧化学物理酶催复合成聚酚的接洽

氯过氧化学物理酶(CPO)因其特殊的活性重心构造而完备了五花八门的催化活性，连年来在有机合成人中学赢得了越来越普遍的运用。CPO的晶体构造表白，与细胞色素P-450、辣根过氧化学物理酶等典范的heme protein所各别的是，CPO的活性重心“深埋”于分子里面，底物不易径直逼近CPO的血红素边际，须要先经过一个疏水性通道，但在血红素尖端有一个启齿与此通道贯串，使底物不妨逼近氯过氧化学物理酶催化中央体compound I的高速铁路卟啉自在基。所以CPO催化反馈的符合底物常常是少许有机小分子，受此控制，CPO在会合物合成上面的接洽暂时仅有一篇通讯。正文是本试验室CPO酶促合成会合物系列接洽的一局部，在对苯胺酶催化会合的普通长进一步接洽苯酚的会合，对准保守化学合成本领的缺点，创造了一条平静且情况和睦的绿色化学合成道路；体例参观了代替基的品种和场所，空间效力及电子效力等对产品合成的感化，并鉴于会合反馈机理的估计试验领会构-效联系。获得的重要截止如次：   1) 代替基品种和场所的感化：正文采用对苯基苯酚，对甲基苯酚，4-乙基苯酚、对羟基肉桂酸、对异丙基苯酚和邻甲基苯酚等六种底物为参观东西，以傅里叶红外(FT-IR)及热重领会、电化学领会等为表征本领，以会合物的产率、会合度及热宁静性为评介目标接洽代替基对会合反馈的感化。截止表白：对位代替远比邻位代替有上风；而对位代替基中烷基类给电子基团比拟芬芳基代替更利于于会合，会合度和热宁静性对立增大，但跟着代替基团的增大，其空间位阻倒霉于会合物产率的普及。2) 沙盘剂导向合成及小分子掺杂对会合反馈的感化：以对苯基苯酚为底物，增添沙盘剂对乙烯苯磺酸钠，以六种各别的增添比率增添到反馈体制中，但接洽创造沙盘剂本质上妨害了产品的氢键，使得产品的热宁静性和会合度并没有获得理念的革新；反馈体制中掺杂了小分子物资如碘单质、高氯酸钾、高氯酸、氯化钠、碘化钾和碘化亚铜后，惟有对苯基苯酚掺杂小分子碘化亚铜的体制电化学活性有所革新，所得会合物经轮回伏安法检验和测定，展示可逆性不太好的氧化恢复电位。 3) 增添离子液体的感化：引入咪唑类和季铵盐类离子液体为共溶剂可灵验普及产品收率，个中离子液体的阳离子基团越大、疏水链越短越利于于酶催化会合反馈的举行；离子液体增添量也有感化，表露“钟罩”型顺序。4）机理估计：氯过氧化学物理酶催复合成聚酚的反馈为自在基过程，开始由CPO催化H2O2氧化爆发自在基，自在基之间又彼此反馈会合产生二聚体，接着二聚体又和另一个单体的自在基经过自在基传播又产生二聚体自在基，以该类推体验了自在基激励、自在基啮合和自在基传播三个局部进而产生会合物。这表白会合反馈本质在溶液本质中举行，所以可不受CPO底物通道对底物和天生物的经过所爆发的尺寸巨细的控制。

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